計算加標回收率一般在測定樣品的同時，于同一樣品的子樣中加入一定量的標準物質進行測定，將其測定結果扣除樣品的測定值，來計算回收率。

加標回收率的種類

加標回收率分為：分空白加標回收率和樣品加標回收率兩種。

空白加標回收

在沒有被測物質的空白樣品基質中加入定量的標準物質，按樣品的處理步驟分析，得到的結果與理論值的比值即為空白加標回收率。

樣品加標回收

相同的樣品取兩份，其中一份加入定量的待測成分標準物質；兩份同時按相同的分析步驟分析，加標的一份所得的結果減去未加標一份所得的結果，其差值同加入標準物質的理論值之比即為樣品加標回收率。

加標回收率的測定，是實驗室內經常用以自控的一種質量控制技術，對于它的計算方法，給定了一個理論公式：

加標回收率=(加標試樣測定值－試樣測定值)÷加標量×100%

樣品加標理論

文獻中對加標回收率的解釋是:“在測定樣品的同時,于同一樣品的子樣中加入一定量的標準物質進行測定,將其測定結果扣除樣品的測定值，以計算回收率。”

因此，使用理論公式時應當滿足以下2個條件：

①同一樣品的子樣取樣體積必須相等；

②各類子樣的測定過程必須按相同的操作步驟進行；

理論公式使用的約束條件

文獻中強調指出：

加標量不能過大，一般為待測物含量的0.5～2.0倍，且加標后的總含量不應超過方法的測定上限；加標物的濃度宜較高，加標物的體積應很小，一般以不超過原始試樣體積的1%為好。

理論公式的不足之處

各文獻對公式中“加標量”一詞的定義，均未準確給定，使其含義不是十分明確。從公式的分子上分析，加標量應為濃度單位；從公式的分母上理解，應為加入一定體積的標準溶液中所含標準物質的量值，為質量單位。

若公式中的加標量為濃度單位，此時的加標量并不是指標準溶液的濃度，而應該是加標體積所含標準物質的量值除以試樣體積（或除以試樣體積與加標體積之和）所得的濃度值。這里存在著濃度換算，而在理論公式中并沒有明確予以表現出來。

計算方法及數學表達式

【以濃度值計算加標回收率理論公式】

P=（C2－C1）/C3×100%

式中：

P為加標回收率；

C1為試樣濃度, 即，試樣測定值，C1=m1/V1；C2為加標試樣濃度，即，加標試樣測定值，C2=m2/V2；

C3為加標量，C3= C0×V0/V2：m=C0×V0；

m1為試樣中的物質含量；

m2為加標試樣中的物質含量；

m為加標體積中的物質含量；

V1為試樣體積；

V2為加標試樣體積，V2=V1+V0；

V0為加標體積；

C0為加標用標準溶液濃度。

【以吸光度值計算加標回收率】

本方法僅限于用光度法分析樣品時使用，在光度法分析過程中，會用到校準曲線Y=bx+a，導出量值公式為：x=Y–a/b

計算結果不受加標體積影響的情況

（1）樣品分析過程中有蒸發或消解等可使溶液體積縮小的操作技術時，盡管因加標而增大了試樣體積，但是，樣品經處理后重新定容并不會對分析結果產生影響，比如，采用酚二磺酸分光光度法分析水中的硝酸鹽氮(GB7480287)，樣品及加標樣品經水浴蒸干后，需要重新定容到50mL再行測定。

（2)樣品分析過程中可以預先留出加標體積的項目，比如，采用離子選擇電極法分析水中的氟化物(GB7484287)，當樣品取樣量為35mL、加標樣取5.0mL以內時，仍可定容在50mL，對分析結果沒有影響。

（3)當加標體積遠小于試樣體積時，可不考慮加標體積的影響，比如，采用4-氨基安替比林萃取光度法分析水中的揮發酚(GB7490287)，加標體積若為1.0mL，而取樣體積為250mL時，加標體積引起的誤差可以忽略不計。

標準品溶液加入方法

加標回收率是控制樣品前處理好壞的依據，應該在樣品處理前加入。相同的樣品取兩份，其中一份加入定量的待測成分標準物質，兩份同時按相同的分析步驟分析。加標回收率=(加標樣品的結果-未加標樣品)/加標理論值。

注意事項

1.加標物的形態應和待測物的形態相同。

2.加標量應和樣品中所含待測物的測量精密度控制在相同的范圍內。

一般情況下作如下規定：

（1）加標量應盡量與樣品中待測物含量相等或相近，并應注意對樣品容積的影響；

（2）當樣品中待測物含量接近方法檢出限時，加標量應控制在校準曲線的低濃度范圍；

（3）在任何情況下加標量均不得大于待測物含量的3倍；

（4）加標后的測定值不應超出方法的測定上限的90%；

（5）當樣品中待測物濃度高于校準曲線的中間濃度時，加標量應控制在待測物濃度的半量。

3.由于加標樣和樣品的分析條件完全相同，其中干擾物質和不正確操作等因素所導致的效果相等。當以其測定結果的減差計算回收率時，常不能確切反映樣品測定結果的實際效果。

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